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摘 要:測試抗老化和光穩(wěn)定性的最佳方法經(jīng)常引起爭論,近年來,各種各樣的測試光老化的方法都被運(yùn)用過,現(xiàn)在大部分研究者都使用Q-Sun氙燈、ATLAS氙燈或QUV熒光紫外燈來開展老化試驗(yàn)。熒光紫外燈試驗(yàn)和氙燈試驗(yàn)的測試原理不同,對以上兩種測試的相關(guān)技術(shù),包括光譜、輻照度控制和環(huán)境效應(yīng)等進(jìn)行了對比和分析,以期能夠給相關(guān)工作人員提供一定的理論指導(dǎo)和參考作用。
關(guān)鍵詞:熒光紫外燈;氙燈;光譜;輻照度控制;環(huán)境效應(yīng)
1 引 言
陽光和潮濕每年都會造成上億元的材料被破壞,氣候和陽光輻照是損害涂料、塑料、油墨和其他高分子材料的主要原因,這種損害包括使材料失光、褪色、黃變、開裂、脫皮、脆化、強(qiáng)度降低和分層。即使是室內(nèi)的光和通過玻璃窗投射的太陽光也都會使一些材料老化。氙燈能模擬完整的全太陽光光譜,包括紫外光、可見光和紅外光光譜。經(jīng)過過濾的氙燈是測試顏料、染料等產(chǎn)品的光穩(wěn)定性的*佳光源,可以模擬各種條件下的自然光,包括從大氣層外的太陽光到透過窗玻璃的日光。由于太陽光中的紫外光具備的光能與高分子化學(xué)鍵的鍵能相當(dāng),能夠引起高分子化合物的斷裂,因而紫外光是導(dǎo)致高分子材料老化降解的主要因素。紫外光老化試驗(yàn)是將高分子材料老化試驗(yàn)樣品放置于紫外光場下進(jìn)行暴露。由于人工紫外加速老化試驗(yàn)條件比自然環(huán)境嚴(yán)酷得多,可以在幾天或幾周時(shí)間內(nèi)模擬自然環(huán)境中幾年才能發(fā)生的老化損壞,因而通過紫外光老化試驗(yàn)可在較短的時(shí)間內(nèi)獲得高分子材料的老化行為及規(guī)律。
近幾年來,各種各樣的測試光老化的方法都被運(yùn)用過,現(xiàn)在大部分研究者都使用Q-sun氙燈、ATLAS氙燈或QUV熒光紫外燈加速老化試驗(yàn)設(shè)備。熒光紫外燈試驗(yàn)和氙燈試驗(yàn)的測試原理不同。
氙燈能夠很好地模擬太陽光的所有光譜,包括紫外線、可見光和紅外線,太陽光譜與5Q-Sun氙燈光譜和QUV熒光紫外燈光譜的比較情況如圖1所示,從圖1中可以明顯地看出,氙燈光譜在295~800nm范圍內(nèi)基本上與太陽光的光譜相吻合。
熒光紫外燈能夠很好地模擬太陽光中的紫外光譜。從圖1中可以看出,QUV熒光紫外燈的光譜幾乎沒有涵蓋長波段,因此不能用于模擬全光譜,但其能夠很好地模擬在紫外的短波區(qū)域內(nèi)的太陽光,即從365nm到低波段的太陽光。
圖1 太陽光譜與Q-Sun氙燈光譜和QUV熒光紫外燈光譜的比較
2 光紫外燈光老化試驗(yàn)
紫外燈光老化試驗(yàn)是一種用人造光源來模擬太陽光的紫外波段,從而驗(yàn)證有機(jī)涂層、塑料和橡膠等高分子材料抗環(huán)境老化能力的試驗(yàn)方法。熒光紫外燈光老化試驗(yàn)可以分為光照、冷凝和噴淋3種模式。光照階段用于模擬自然環(huán)境中的白天,光照時(shí)可以控制光照強(qiáng)度;冷凝階段用于模擬夜晚樣品表面結(jié)露的現(xiàn)象,冷凝階段關(guān)閉熒光紫外燈(黑暗狀態(tài)),只控制試驗(yàn)溫度和濕度;噴淋階段通過向樣品表面持續(xù)噴水模擬下雨的環(huán)境。
2.1 陽光模擬
QUV熒光紫外燈與普通用的照明燈比較類似,由圖1中可以看出它主要是發(fā)出紫外光,使用熒光紫外燈再現(xiàn)太陽光的老化作用。常見的有UVA-340、UVA-351和UVB-3133種燈管,所有類型的燈管都發(fā)出紫外光而不是紅外光或可見光。由于這些燈管發(fā)出的總能量和光譜分布不同,因而具體使用哪種燈管應(yīng)視應(yīng)用條件而定。
2.1.1 長波紫外燈(UVA燈)
UVA燈在發(fā)射300nm以下的光能低于總輸出光能的2%,在295nm的普通太陽光波長截止點(diǎn)以下幾乎沒有任何的紫外線輸出,它們通常不像短波紫外線破壞材料那么快,但它們比較接近真實(shí)的戶外老化。常見的有UVA-340、UVA-351兩種燈管。
UVA-340燈管的光譜分布和戶外太陽光的紫外波段相近(如圖2所示),一般用于常規(guī)戶外產(chǎn)品的光老化試驗(yàn)。UVA-340燈管能發(fā)出從295~365nm之間的接近太陽光的光譜,它的輻射峰值是在340nm。UVA-340燈對不同試驗(yàn)方法的測試對照具有較大的參考作用。
UVA-351燈管可以模擬透過玻璃窗戶的太陽光的紫外線部分,主要用于室內(nèi)產(chǎn)品的老化測試。
圖2 UVA-340光譜與正午太陽光譜比較
2.1.2 短波紫外燈(UVB型燈管)
短波紫外線燈輻射波長低于295nm的非自然短波紫外線,使材料腐蝕得較快,常見的有UVB-313燈管。
UVB-313燈管的條件最為嚴(yán)格,能產(chǎn)生較高強(qiáng)度的紫外線,它們能夠比UVA燈管更快地引起材料老化。UVB 燈管能夠利用紫外線的短波段達(dá)到快速加速老化的目的,對特別經(jīng)久耐用的材料的檢測非常有用。
以上各種類型紫外燈光譜與太陽光譜的對比情況如圖3所示。
圖3 紫外燈光譜與太陽光譜對比圖
2.2 輻照度控制
大多數(shù)型號的紫外老化設(shè)備都裝備有日光眼光強(qiáng)控制器,利用日光眼的反饋循環(huán)系統(tǒng),可以連續(xù)自動地控制且精確地保持輻照度。日光眼能依靠調(diào)整燈的功率來自動補(bǔ)償因燈管老化和其他因素造成的光強(qiáng)變化。
在紫外老化設(shè)備內(nèi)部,由于使用時(shí)間的增加、燈管的老化,光源輸出會發(fā)生衰減,設(shè)備可以靠著照度控制器繼續(xù)維持光強(qiáng)。由于熒光紫外燈固有的光譜穩(wěn)定性,光譜能量分布幾乎保持不變。如圖4所示,我們拿一根使用過2h和用了6500h的燈管進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)新燈管和舊燈管的光譜之間的差別很小,難以辨別。由此可知,紫外老化設(shè)備的日光眼控制系統(tǒng)在保持光譜穩(wěn)定性方面起到了至關(guān)重要的作用。
圖4 日光眼控制系統(tǒng)利用熒光燈的輸出功率改變來保持光譜的穩(wěn)定
2.3 潮濕模擬
QUV試驗(yàn)箱測試室的水槽可以用來加熱產(chǎn)生水蒸氣,在相對較高的溫度下,熱蒸汽使測試室內(nèi)保持較高的相對濕度。室內(nèi)相對較冷的空氣使得試驗(yàn)樣品表面溫度比測試室內(nèi)熱蒸汽溫度低,這一溫度差造成冷凝效應(yīng),在樣品表面形成液態(tài)形式的水慢慢地凝結(jié)。使用QUV試驗(yàn)箱進(jìn)行長時(shí)間的熱和冷凝循環(huán)過程來模擬戶外的潮濕現(xiàn)象,比使用濺水、浸水方法更有效。除了標(biāo)準(zhǔn)的冷凝效應(yīng)外,QUV還可以用水噴淋來模擬雨水的影響,潮濕循環(huán)和紫外線照射同步地進(jìn)行。
3 氙燈光老化試驗(yàn)
氙燈能模擬完整的全太陽光光譜,包括紫外光、可見光和紅外光光譜。經(jīng)過過濾的氙燈是測試顏料、染料等產(chǎn)品的光穩(wěn)定性的*佳光源,可以模擬各種條件下的自然光,包括從大氣層外的太陽光到透過窗玻璃的日光。
3.1 光學(xué)過濾器
未經(jīng)濾光的氙燈會發(fā)射過多的短波紫外線,以致于不能很好地模擬地球表面的自然暴露。因此,氙燈試驗(yàn)箱使用不同類型的過濾器來減少不必要的短波射線。過濾器的選擇取決于材料的使用環(huán)境。
平板型氙燈試驗(yàn)箱給每一個氣冷氙燈配備了一塊或多塊平面玻璃過濾器。平板氙燈試驗(yàn)箱中尤為常見的過淲器是日光過濾器,它可以產(chǎn)生非常類似于夏日正午陽光的光譜。窗玻璃過濾器可以模擬透過窗玻璃的太陽光譜,通常用于室內(nèi)產(chǎn)品的老化測試。
水冷轉(zhuǎn)鼓式氙燈試驗(yàn)箱使用不同的過濾系統(tǒng),包括圍繞氙燈放置的圓柱形內(nèi)外濾鏡。水冷轉(zhuǎn)鼓式試驗(yàn)箱將可以產(chǎn)生類似的日光過濾組合的內(nèi)外濾鏡稱作硼硅酸鹽類玻璃/硼硅酸鹽類玻璃,用于模擬透過窗玻璃的過濾器則稱為硼硅酸鹽類玻璃/堿石灰玻璃。
這些過濾器最大的區(qū)別是短波紫外線傳輸和光譜的截止點(diǎn)不同。不同數(shù)量的短波紫外線可顯著地影響材料的降解速度和類型。以上各種類型過濾器的光譜與太陽光譜的對比如圖5所示。
圖5 各種類型過濾器光譜與太陽光譜對比圖
3.2 輻照度控制
理論上,光線強(qiáng)度可以在氙燈光譜的任意位置進(jìn)行監(jiān)控,但通常使用的只是為數(shù)不多的幾個波段,一般在材料尤為敏感的光譜區(qū)域進(jìn)行輻照度控制。氙燈輻照度傳感器有3種不同的型號,即:340、420、300~400nm,對應(yīng)于檢測不同波長的光的強(qiáng)度。如果測試材料主要是被短波紫外光破壞的話,則可用340nm點(diǎn)控傳感器進(jìn)行檢測;如果測試材料主要是被可見光破壞的話,則可用420nm點(diǎn)控傳感器進(jìn)行檢測;如果需檢測整個紫外線波段,一些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范中建議使用300~400nm段控傳感器進(jìn)行檢測。
340nm的控制要求帶有一個裝有過濾器的紫外線傳感器,它只允許以340nm為中心的狹窄波段通過。340nm控制點(diǎn)廣泛地應(yīng)用于加速老化測試中,對于戶外耐久性產(chǎn)品的老化測試來說,短波紫外線區(qū)域具有危險(xiǎn)性。340nm控制點(diǎn)對于涂料、塑料是理想的控制點(diǎn),常用的輻照度控制點(diǎn)是0.55W/m2/nm@340nm。
420nm控制點(diǎn)一般與窗玻璃過濾器配套,用于材料室內(nèi)光穩(wěn)定性測試。該系統(tǒng)測試的對象,通常是那些主要由長波紫外線和可見光造成損壞的材料。420nm控制點(diǎn)對于針織品中的染料和色素是理想的控制點(diǎn),室內(nèi)模擬最常見的輻照度控制點(diǎn)是1.10W/m2/nm@420nm。
平板型和旋轉(zhuǎn)鼓型試驗(yàn)箱通常裝有300~400nm寬帶輻照度控制系統(tǒng),用于檢測整個紫外線波段的輻照強(qiáng)度。室外模擬最常見的輻照度控制點(diǎn)是180W/m2/nm@300~400nm,室內(nèi)模擬常見的輻照度控制點(diǎn)是162W/m2/nm@300~400nm。
在氙燈測試系統(tǒng)內(nèi),輻照度控制是非常重要的。由于氙燈本身的光譜穩(wěn)定性不如熒光紫外燈的好,氙燈的固有特點(diǎn)是燈管老化會使光譜發(fā)生漂移,需定期更換燈管來減少燈管老化造成的影響。同時(shí)必須在340nm和420nm點(diǎn)控或者300~400nm段控時(shí)候,在特定控制區(qū)域,光譜變化會減到最小。盡管燈管老化會引起光譜的漂移,但是在許多測試中證明氙燈是一種能切合實(shí)際的光源。一根新的氙燈和一根使用過1000h的氙燈的光譜對比情況如圖6所示,從圖6中可以看出,兩者之間有明顯的差異,除在控制點(diǎn)波長340nm的光強(qiáng)比較一致外,在其余長波段,隨著氙燈的老化,光譜會發(fā)生明顯的變化。
圖6 使用1000h后的氙燈和0h氙燈的光譜輸出對比
3.3 潮濕模擬
通過水噴淋和相對濕度控制系統(tǒng)來模擬潮濕的影響是氙燈試驗(yàn)的一項(xiàng)重要特性。由于濕度會影響某些產(chǎn)品老化的速度,在許多測試標(biāo)準(zhǔn)中都要求控制相對濕度,旋轉(zhuǎn)鼓型氙燈試驗(yàn)箱和平板型氙燈試驗(yàn)箱都有相對濕度控制系統(tǒng)。除此之外,旋轉(zhuǎn)鼓型氙燈試驗(yàn)箱和平板型氙燈試驗(yàn)箱都可以通過噴淋水來模擬戶外潮濕的效果。旋轉(zhuǎn)鼓型試驗(yàn)箱有一個或兩個噴淋條和噴嘴,當(dāng)旋轉(zhuǎn)的樣品經(jīng)過時(shí),可以向樣品的正反面同時(shí)噴水。由于樣品接近垂直放置,在潮濕模擬階段結(jié)束,樣品可能在轉(zhuǎn)離噴淋位置后瀝干。在平板型試驗(yàn)箱內(nèi),測試樣品被安裝在一個水平傾斜5°的托盤上,噴淋水能均勻地噴灑到樣品表面。由于樣品放置時(shí)接近水平,所以水不會很快流走。
4 熒光紫外燈與氙燈光老化試驗(yàn)環(huán)境效應(yīng)的對比
4.1 熱效應(yīng)
紫外光老化試驗(yàn)中光源的波段為紫外線,其產(chǎn)生的環(huán)境效應(yīng)不包含熱效應(yīng)。
與紫外光老化試驗(yàn)相比,氙燈試驗(yàn)光源的波段為全光譜,包含紅外線,會產(chǎn)生熱效應(yīng)。與高溫產(chǎn)生的熱效應(yīng)不同,氙燈試驗(yàn)的熱效應(yīng)具有方向性,并產(chǎn)生熱梯度。在氙燈試驗(yàn)中,熱量的吸收或反射主要取決于被輻射表面的粗糙度和顏色。產(chǎn)生熱效應(yīng)的部分為0.78~3.0μm,此波段為紅外線波段。
4.2 光化學(xué)效應(yīng)
紫外光老化試驗(yàn)對材料的破壞效應(yīng)十分顯著。紫外線部分波段非常狹窄,產(chǎn)生光化學(xué)效應(yīng)的部分波長范圍為0.28~0.78μm。
氙燈試驗(yàn)中紫外線和可見光的光化學(xué)效應(yīng)能夠引起大多數(shù)高分子有機(jī)材料的光化學(xué)劣化。紫外線對某些橡膠和塑料的分子結(jié)構(gòu)中比較薄弱的鍵產(chǎn)生有害影響,使其彈性和塑性變化??梢姽獠糠忠材苁褂袡C(jī)涂層、紡織品等纖維褪色,使其物理性能變差。
5 結(jié)束語
目前,對許多制造商而言,產(chǎn)品的耐老化和耐光性是極為重要的,目前的老化試驗(yàn)方法和老化試驗(yàn)設(shè)備有很多選擇。隨著技術(shù)的進(jìn)步,大多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化組織,包括ISO、ASTM和SAE,都制定出了如ISO4892、ASTMG155和SAEJ2527等測試標(biāo)準(zhǔn)供參考。本文分析闡述了熒光紫外燈與氙燈光老化試驗(yàn)的關(guān)鍵技術(shù),包括光譜、輻照度控制和環(huán)境效應(yīng)等,希望能夠給試驗(yàn)人員提供一定的光老化試驗(yàn)基礎(chǔ)理論指導(dǎo)和參考作用。